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乙醛酸是一種用途廣泛的精細(xì)化學(xué)品,主要用于對(duì)羥基苯海因、香蘭素和羥基膦羧酸等醫(yī)藥化工產(chǎn)品生產(chǎn)。乙醛酸生產(chǎn)方法主要有乙二醛氧化法、草酸還原法和順酐臭氧化法等,其中乙二醛氧化法已工業(yè)化應(yīng)用。乙二醛氧化法主要基于采用不同的氧化劑在酸性介質(zhì)中氧化乙二醛制備乙醛酸,zhuanli披露的氧化劑主要有硝酸、氮氧化物、氯氣、空氣及其組合。目前工業(yè)生產(chǎn)中主要采用以硝酸和空氣組合的乙二醛硝酸氧化法,其化學(xué)反應(yīng)式如下 CHOCHO+HN03+02= CHOCOOH +NOx +N2+H20反應(yīng)過(guò)程中大部分硝酸轉(zhuǎn)化為不能循環(huán)再生的氮?dú)夂脱趸瘉喌獪厥覛怏w,生產(chǎn)中需要不斷補(bǔ)充硝酸,同時(shí)產(chǎn)生大量難以處理的氧化氮尾氣,造成一定的環(huán)境 污染。為消除氧化氮尾氣污染和降低乙醛酸生產(chǎn)成本,日本大賽珞公司zhuanli JP57091950 (1982+8) 、 JP58029739 (1983-2-22)和JP58198437 (1983-11-18)披 露了用氯氣氧化乙二醛制備乙醛酸方法,化學(xué)反應(yīng)式如:CHOCHO+H20+Cl2= CHOCOOH +2HC1反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生大量氯化氫,當(dāng)反應(yīng)液中鹽酸濃度達(dá)到13%-15%時(shí),氧化反 應(yīng)速度迅速下降,乙二醛轉(zhuǎn)化率不再提高,乙醛酸收率下降。通過(guò)稀釋反應(yīng)液降 低鹽酸濃度導(dǎo)致反應(yīng)完成液中乙醛酸濃度過(guò)低使后處理過(guò)程復(fù)雜化。美國(guó)zhuanliUS4503246 (1985-3-5)披露在氯氣氧化過(guò)程中添加少量溴素催化劑進(jìn)一步提高乙 二醛氧化速度和轉(zhuǎn)化率,但溴素加入后分離困難,殘余溴素影響后續(xù)反應(yīng),同時(shí)增大了乙醛酸生產(chǎn)成本。隨著乙二醛氧化器廠家產(chǎn)品市場(chǎng)的擴(kuò)大,對(duì)其產(chǎn)品質(zhì)量、生產(chǎn)成本和環(huán)保等方面提出了更高的要求。由于乙醛酸產(chǎn)品中殘余乙二醛對(duì)后續(xù)應(yīng)用影響很大,殘余乙二醛分離成本又很高,生產(chǎn)中希望乙二醛轉(zhuǎn)化率95%以上。反應(yīng)液中鹽酸濃度過(guò)高使產(chǎn)品后處理難度加大,希望降低反應(yīng)完成液中鹽酸濃度。